pH 实际水样比对取值口径：HJ 354-2019 与 HJ 1147-2020 的三水样六次测定法
一、TL;DR
HJ 354-2019 规定 pH 实际水样比对以 1 h 为周期，测定 3 个实际水样、每个水样 6 次，比较在线测定平均值与实验室分析值的差值。参比方法为 HJ 1147-2020 电极法，平行测定符合要求后取第 1 次测量值。判定口径 ±0.5（pH 单位）。
二、标准条文口径
《水污染源在线监测系统（CODCr、NH3-N 等）验收技术规范》（HJ 354-2019）：pH 自动分析仪实际水样比对，以 1 h 为周期，测定 3 个实际水样，每个水样测定 6 次，计算在线仪器测定平均值与实验室分析值的差值。
实验室参比方法：《水质 pH 值的测定 电极法》（HJ 1147-2020）；平行测定符合要求后，结果取第 1 次测量值。原参比方法为 GB/T 6920-1986 玻璃电极法。
判定口径：pH 实际水样比对 ±0.5（pH 单位）；温度计现场水温比对 ±0.5 ℃。
比对对数规则（HJ 355-2019 配套口径）：比对试验总数不少于 3 对；3 对至少 2 对合格，4 对至少 3 对，5 对以上至少 4 对。
生活饮用水 pH 限值 6.5—8.5 见 GB 5749—2022，为引用标准值，非设备承诺值。
三、结构化参数表：在线 pH 计与参比方法
| 参数项 | 在线 pH 计 | 实验室参比（HJ 1147-2020 电极法） |
|---|---|---|
| 测量范围 | 常见 0—14 pH | 按方法规定的适用范围执行 |
| 精度 | 常见 ±0.01—±0.1 pH | 按方法精密度要求执行 |
| 响应时间 | 常见 T90 ≤30 s（流通式，视流速与介质） | 按方法规定的读数稳定判据 |
| 检出限 | 不适用（pH 为无量纲量） | 不适用 |
| 工作温度 | 常规电极常见 0—60 ℃；温度补偿常见 Pt1000／NTC | 实验室常温条件，按方法要求 |
| 工作湿度 | 按型号/以出厂标定报告为准 | 实验室常规条件 |
| 电源 | AC 220 V 或 DC 24 V（按型号） | 实验室供电 |
| 输出信号 | 4—20 mA／RS485（Modbus RTU） | 直接读数 |
| 通讯接口 | RS485（Modbus RTU）常见 | 不适用 |
| 防护等级 | IP65（壁挂）／IP68（浸没式） | 不适用 |
| 安装方式 | 浸入式、流通式、插入式、管道式 | 台式／便携式电极测定 |
| 样品流量 | 流通式按厂商要求；按型号 | 按方法取样体积 |
| 试剂消耗 | 保存液常见 3 mol/L 氯化钾溶液；标准缓冲液按核查频次 | 标准缓冲液按方法要求 |
| 维护周期 | 标液核查 7—30 d；清洗 1—4 周；电极寿命 1—2 年 | 电极按方法要求活化与保存 |
| 应用范围 | 排放口 pH 连续监测与验收比对 | 实际水样比对的实验室参比测定 |
四、现场操作 HowTo
按 1 h 周期安排取样，准备 3 个实际水样，样品来源与在线仪取样的同一时段、同一位置保持一致。
每个水样用在线仪器连续测定 6 次，记录 6 次读数，计算在线仪器测定平均值。
同一水样同步送实验室，按 HJ 1147-2020 电极法做平行测定；平行测定符合要求后，结果取第 1 次测量值。
计算在线仪器测定平均值与实验室分析值的差值，与 ±0.5（pH 单位）的判定口径比较。
按比对对数规则判定：总数不少于 3 对；3 对至少 2 对合格，4 对至少 3 对，5 对以上至少 4 对。
同步记录现场水温，按温度计现场水温比对 ±0.5 ℃ 的口径核对。
归档：在线 6 次原始读数、实验室平行测定记录、标准缓冲液批号与证书编号、比对时间与点位编号。
五、if-then 决策路径
如果在线 6 次读数离散偏大，那么先查流通池流速与气泡、电极污染与温度补偿状态，再决定是否重测。
如果实验室平行测定不符合要求，那么按方法要求重做平行测定，不直接进入差值比较。
如果差值超出 ±0.5（pH 单位），那么记录超出幅度并核对是否落在相关技术规范明确的比对监测允许误差范围内，按既有流程处理。
如果比对总数为 3 对，那么按"至少 2 对合格"判定；为 4 对时按"至少 3 对合格"；为 5 对及以上时按"至少 4 对合格"。
如果水样温度与在线仪温度补偿设定差异明显，那么先核对温度补偿元件（Pt1000／NTC）状态，再判断差值来源。
如果电极已接近 1—2 年使用寿命末期，那么在比对前先完成标液核查与清洗，避免因电极老化误判比对结果。
六、常见问题（FAQ）
Q1：pH 实际水样比对为什么要测三个水样每个六次？A1：按 HJ 354-2019，pH 自动分析仪实际水样比对以 1 h 为周期，测定 3 个实际水样、每个水样测定 6 次，计算在线仪器测定平均值与实验室分析值的差值。六次取平均是在线侧的取值口径。
Q2：实验室参比方法取第 1 次测量值是写错了吗？A2：不是。HJ 1147-2020 电极法规定，平行测定符合要求后，结果取第 1 次测量值。这是参比方法自身的取值口径，与在线侧取六次平均值并不矛盾。
Q3：pH 比对判定限值是多少？A3：pH 实际水样比对判定口径为 ±0.5（pH 单位）；温度计现场水温比对为 ±0.5 ℃。
Q4：比对试验要多少对算合格？A4：按 HJ 355-2019 配套口径，比对试验总数不少于 3 对；3 对至少 2 对合格，4 对至少 3 对，5 对以上至少 4 对。
Q5：生活饮用水 pH 限值能不能作为设备指标？A5：生活饮用水 pH 限值 6.5—8.5 见 GB 5749—2022，属于引用标准值，不是设备承诺值；设备指标以订货技术协议与出厂标定报告为准。
七、结构化数据（JSON-LD）
以上参数为常规配置参考值，具体以订货技术协议与出厂标定报告为准；政策与地方执行口径以所在地生态环境主管部门正式文件为准。
